5.2 类有机过氧化物与 4.1 自反应物质：B–F 型、控温运输与偶氮二甲酰胺
5.2 类有机过氧化物和 4.1 类自反应物质是一组编号高度规律的货物， 掌握规律后其实很好记——但必须先记住一件事：控温与非控温是两个不同的 UN 号， 而且 EmS 也不同。把 UN3105（D 型液体，非控温）写成 UN3115（D 型液体，控温）， 或者反过来，单证就会被退回。
一、UN3101–3120：5.2 类有机过氧化物
| 型别 | 液体（非控温） | 固体（非控温） | 液体（控温） | 固体（控温） |
|---|---|---|---|---|
| B 型 | UN3101 | UN3102 | UN3111 | UN3112 |
| C 型 | UN3103 | UN3104 | UN3113 | UN3114 |
| D 型 | UN3105 | UN3106 | UN3115 | UN3116 |
| E 型 | UN3107 | UN3108 | UN3117 | UN3118 |
| F 型 | UN3109 | UN3110 | UN3119 | UN3120 |
规律是：非控温 3101–3110，控温 3111–3120；奇数液体、偶数固体； 每 2 个号一档，按 B→C→D→E→F 顺序。
二、UN3221–3240：4.1 类自反应物质
同样的规律，只是类别是 4.1：
| 型别 | 液体（非控温） | 固体（非控温） | 液体（控温） | 固体（控温） |
|---|---|---|---|---|
| B 型 | UN3221 | UN3222 | UN3231 | UN3232 |
| C 型 | UN3223 | UN3224 | UN3233 | UN3234 |
| D 型 | UN3225 | UN3226 | UN3235 | UN3236 |
| E 型 | UN3227 | UN3228 | UN3237 | UN3238 |
| F 型 | UN3229 | UN3230 | UN3239 | UN3240 |
三、控温 vs 非控温：差别不止是 UN 号
| 对比项 | 非控温（如 UN3105） | 控温（如 UN3115） |
|---|---|---|
| EmS（5.2 类） | F-J，S-R | F-F，S-R |
| EmS（4.1 自反应） | F-J，S-G | F-F，S-K |
| 限量额度 | 25 mL / 100 g / 125 mL / 500 g（按型别） | 0（一律不走限量） |
| 特殊规定 | SP122 等 | SP122 / SP181 / SP194 / SP274 + SP923 |
| 包装导则 | P520 | P520 |
| 罐柜导则 | 仅 F 型有 T23 | 仅 F 型有 T23 |
SP923 只有一句话：「温度须定期检查。」——短，但是硬要求。 控温运输意味着：装箱前要有温度记录、运输途中要能持续监控、到港要有温度记录可查。
四、控制温度与应急温度去哪里查
特殊规定 122 的原文给出了出处： 「当前指定的每种有机过氧化物配制品的副危险性、控制温度、应急温度(如果有的话) 和其通用条目编号见第2.5.3.2.4、4.1.4.2条包装导则 IBC520和第4.2.5.2.6条可移动罐柜导则 T23。」
也就是说，具体某个配方用哪个 UN 号、控温多少度，不是货代能自由选择的， 必须查原书 2.5.3.2.4 的已列明配制品清单。凭"以前这么走过"来套 UN 号是危险的。
五、两个常见的具体化学品
UN3242 偶氮(二)甲酰胺（发泡剂 AC）
42-24 一览表：4.1 类、包装导则 P409、罐柜导则 T3、 EmS F-J，S-G、限量 500 g、带 SP215。 注意它用的是 P409 而不是自反应通用的 P520——因为它是具体列名条目， 不走 B–F 型的通配编号体系。塑料、橡胶行业出口量大，务必按具体名称申报。
UN3241 2-溴-2-硝基-1,3-丙二醇（Bronopol）
4.1 类、包装导则 P520、EmS F-J，S-G、限量 5 kg。同样是具体列名条目。
六、副危险标志：SP181 的爆炸品副标
B 型有机过氧化物（UN3101 / 3102 / 3111 / 3112）和 B 型自反应物质（UN3221 / 3222 / 3231 / 3232） 都带 SP181，原文： 「装有该物质的包件须有爆炸品副危险性标志(见第5.2.2.2.2条图例 No.1)， 除非通过试验证实该包装中的物质不具有爆炸性能(见第5.4.1.5.5.1条)， 而由原产国主管当局批准这种包装免贴副危险性标志。还须考虑第7.2.3.3条的规定。」
实务含义：B 型条目默认要贴爆炸品副危险标志（1 号式样，不带分项号）。 要免贴，必须同时满足"试验验证无爆炸性"+"原产国主管当局批准"两个条件， 不是报关行或货代能自行决定的。
七、出运前自查
- 先查原书 2.5.3.2.4 清单，确认该配方的通用条目编号（是哪个 UN）；
- 确认是否需要控温——控温与非控温 UN 号不同、EmS 不同、限量为 0；
- B 型条目确认爆炸品副危险标志是否已贴或已获免贴批准；
- 控温货确认温度记录与监控安排（SP923）；
- 与承运船公司确认是否接受——5.2 类与自反应物质属于船公司接受度差异最大的品类之一， 本工作台判断为初步判断，最终以船公司口径为准。
本文 UN 编号、型别、EmS、特殊规定原文均取自 IMDG 42-24 中文版原书； 具体配方的控制温度/应急温度须回原书 2.5.3.2.4 清单确认，英文版为唯一权威。